离子选择性电极（ionselectiveelectrode，ISE）是一种对溶液中待测离子有选择性响应的电极，也称膜电极。在膜电极上无半电池反应，无电子的交换，电极电位的形成是基于离子在膜上的扩散和交换等作用的结果。pH玻璃电极就是具有氢离子专属性的典型离子选择性电极。目前，国内外已有几十种离子选择性电极，如对Na+有选择性的钠离子玻璃电极、以La F3单晶为电极膜的氟离子选择电极、以卤化银或硫化银（或它们的混合物）等难溶盐沉淀为电极膜的各种卤素离子或硫离子选择性电极等。由于所需仪器设备简单、轻便并且适于现场测量，因此应用广泛。
离子选择性电极构造上一般都包括电极膜、电极管、内充溶液和参比电极四个部分，如图2-3所示。电极的选择性随电极膜特性而异。当把电极浸入试液时，膜内外有选择性响应的离子通过离子交换或扩散作用在膜两侧建立电位差，平衡后形成膜电位，此电位与溶液中响应离子的活（浓）度有关，并符合能斯特方程，即：
图2-3 离子选择性电极结构示意图
离子选择性电极是一个半电池（气敏电极除外），必须和适当的参比电极组成完整的电化学电池。而且在一般情况下，电极电位的变化完全反映了离子选择性电极膜电位的变化，因此它可直接用于电位法测量溶液中某一特定离子活（浓）度的指示电极。
离子选择性电极是一类选择性好、灵敏度高、发展较快和应用较广的指示电极。离子选择性电极测定离子所需设备简单，便于现场自动连续监测和野外分析。能用于有色溶液和浑浊溶液，一般不需进行化学分离，操作简便迅速。可以分辨不同离子的存在形态，在阴离子分析方面有明显的优点。目前已广泛应用于各种工业分析、临床化验、药品分析、环境监测等领域。
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