工业上将含有较多钙、镁等盐类的水称为硬水。盐类主要以酸式碳酸盐、碳酸盐、硫酸盐、氯化物和硝酸盐形式存在。水的硬度通常根据不同物质产生的硬度性质不同分为碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度。碳酸盐硬度主要是由钙和镁的酸式碳酸盐形成，也可能含有少量的碳酸盐，此类化合物受热分解生成沉淀即能除去，称为暂时硬度；非碳酸盐硬度主要是由钙和镁的硫酸盐、硝酸盐、氯化物等形成，此类化合物受热不分解即不能除去，称为永久硬度。
硬度在实际测定时常测定总硬度、钙硬度、镁硬度和负硬度。总硬度是指碳酸盐硬度与非碳酸盐硬度之和（水中钙、镁离子总量）；钙硬度是指水中钙盐的含量；镁硬度是指水中镁盐的含量；负硬度是指水中Na+、K+的氢氧化物、酸式碳酸盐、碳酸盐的含量，或称钠、钾硬度。一般水中无负硬度，只存在于深井水及处理过的水中。
硬度的表示方法有两种，一种是以100万份水中含有一份CaCO3（或CaO）或含有与一份质量的CaCO3（或CaO）相当质量的其他形成硬度的盐来表示，即mg/L，亦可用mmol/L来表示；另一种是以度来表示，即每十万份的水中有一份的CaO（或每升水中含有10mg CaO）为1度，而其他物质应换算为CaO的相当量。
在pH=10的弱碱性条件下，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定水中的钙、镁离子，溶液由红色转变成为纯蓝色即为终点。
关键技术：
①一些离子干扰测定，含铜、锌离子时可加入硫化钠生成沉淀去除。
②含微量锰离子时加入盐酸羟胺后可使之还原为低价锰。
③含铁、铝离子时加入三乙醇胺掩蔽来消除干扰。
在pH=12～13时，以钙-羧酸（或铬黑T）为指示剂，用EDTA标准溶液滴定水中的钙离子，溶液由红色变为蓝色即为终点。
在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定水中的钙、镁离子总量（总硬度），溶液由红色变为纯蓝色即为终点。由总硬度减去钙硬度即为镁硬度。
取一定量的水样，经雾化喷入火焰，钙离子被热解原子化为基态钙原子，以钙共振线422.7nm为分析线，以空气-乙炔火焰测定钙原子的吸光度，用标准曲线法进行定量，求出水中钙离子含量即钙硬度。
取一定量的水样，经雾化喷入火焰，镁离子被热解原子化为基态镁离子，以镁的共振线285.2nm为分析线，以空气-乙炔火焰测定镁原子的吸光度，用标准曲线进行定量，求出水中镁离子含量即镁硬度。
关键技术：原子吸收分光光度法测定时水处理药剂和水中各种共存元素干扰测定，加入氯化锶或氧化镧可抑制干扰。
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