溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。溶解氧的饱和含量和空气中氧的分压、大气压力、水温有密切关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和，废水中的溶解氧含量一般较低。
测定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，还可用溶解氧仪测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰；还原性物质可把碘还原成碘化物，产生负干扰。
水样中亚硝酸盐氮含量高于0.05mg·L-1、二价铁含量低于1mg·L-1时，采用叠氮化钠修正法，此法适用于多数污水及生化处理水；水样中二价铁含量高于1mg·L-1时，采用高锰酸钾修正法；水样有色或有悬浮物，采用明矾修正法；含有活性污泥悬浊物的水样，采用硫酸铜—氨基磺酸絮凝修正法。
膜电极法和快速溶氧仪法是根据分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧，方法简便、快速、干扰少，可用于现场测定。
关于水中溶解氧的测定方法，本文主要为大家介绍的是碘量法和膜电极法。
用碘量法测定水中溶解氧，水样应采集在溶解氧瓶中。采集水样时，要注意过程中不要使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。用水样冲洗溶解氧瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积1/3～1/2。采集后，为防止溶解氧的变化，在取样现场立即固定并存于暗处，同时记录水温和大气压力。
水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并和碘离子反应而释放出碘。滴定时先用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，然后加入淀粉作指示剂，继续用硫代硫酸钠滴定至蓝色刚好退去为止。由硫代硫酸钠的用量，可计算溶解氧的含量：
式中M——硫代硫酸钠溶液的浓度，mol·L-1；V——滴定时消耗硫代硫酸钠的量，mL。
（1）如果水样中含有氧化性物质（如游离氯大于0.1mg·L-1时），应预先向水样中加入硫代硫酸钠去除。用两个溶解瓶各取一瓶水样，在其中一瓶加入5mL硫酸和1g碘化钾，摇匀，此时游离出碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色刚退，记下用量（相当于去除游离氯的量）。于另一瓶水样中，加入同样量的硫代硫酸钠溶液，摇匀后，按操作步骤测定。
（2）如果水样呈强酸性或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸调至中性后测定。
水中含有亚硝酸盐时干扰碘量法测溶解氧，可加入叠氮化钠，使水中亚硝酸盐分解，以消除干扰。在不含其他氧化还原物质时，若水样中含Fe3+达100～200mg·L-1时，可加入1mL40%氟化钾溶液，以消除干扰。
实验步骤同碘量法。仅将碱性碘化钾换成碱性碘化钾—叠氮化钠溶液。若含Fe3+干扰，则插入液面下前先加入1mL的40%氟化钾溶液。
（1）叠氮化钠是一种剧毒、易爆试剂，不能将碱性碘化钾—叠氮化钠溶液直接酸化，否则产生有毒烟雾。
（2）水样呈强酸或强碱性，可用氢氧化钠或硫酸调至中性。
（3）在操作过程中切勿产生气泡。
（4）硫代硫酸钠浓度容易变化，每次使用都要标定。
膜电极法所采用的电极由一小室构成，室内有两个金属电极并充有电解质，用选择性薄膜将小室封闭住。实际上水和可溶解物质离子不能透过这层膜，但是氧和一定数量的其他气体及亲水性物质可透过这层薄膜。将这种电极浸入水中进行溶解氧测定。
因原电池作用或外加电压使电极间产生电位差。这种电位差，使金属离子在阳极进入溶液，而透过膜的氧在阴极还原。由此所产生的电流直接与透过膜与电解质液层的氧的传递速度成正比，因此该电流与给定温度下水样中氧的分压成正比。
因膜的渗透性明显地随温度而变化，所以必须进行温度补偿。可采用数学方法，也可使用调节装置，或者利用在电极回路中安装热敏元件加以补偿。
膜电极法适用于天然水、污水和盐水。如果用于测定海水或港湾水等，须对含盐量进行校正。
根据所采用电极的不同类型，可测定氧的浓度，或氧的饱和百分率，或两者皆可测定。本方法可测定水中饱和百分率为0%～100%的溶解氧。大多数仪器能测定高于100%的过饱和值。一般仪器仅适用于溶解氧大于0.1mg·L-1的水样测定。
膜电极法适于测定色度高及浑浊的水，还适于测定含铁及能与碘作用的物质的水，而上述方法会干扰碘量法测定。一些气体和蒸气如氯、二氧化硫、硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘能扩散并通过薄膜。如果上述物质存在，会影响被测电流而产生干扰。样品中存在其他物质，会引起薄膜阻塞、薄膜损坏或电极被腐蚀而干扰被测电流。这些物质包括溶剂、油类、硫化物、碳酸盐等。
以上内容就是关于水中溶解氧的测定方法的相关介绍，希望能够给大家带来帮助。
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